Хлорхромат пиридиния

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Хлорхромат пиридиния[1]
Общие
Сокращения PCC
Традиционные названия пиридиний-хлорхромат
Хим. формула C₅H₆ClCrNO₃
Физические свойства
Состояние оранжевые кристаллы
Молярная масса 215,57 г/моль
Термические свойства
Т. плав. 205 ℃
Классификация
Номер CAS 26299-14-9
PubChem 10608386
ChemSpider 10608386
Номер EINECS 247-595-5
ChEBI 176795
O=[Cr](=O)([O-])Cl.[nH+]1ccccc1
InChI=1S/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1
Безопасность
R-фразы R49, R8, R43, R50/53
S-фразы S53, S45, S60, S61
H-фразы H272, H317, H350, H410
P-фразы P201, P220, P273, P280, P308+P313, P501
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Пламя над окружностью» системы СГСПиктограмма «Восклицательный знак» системы СГСПиктограмма «Опасность для здоровья» системы СГСПиктограмма «Окружающая среда» системы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 ℃, 100 кПа), если не указано иное.
Хлорхромат пиридиния в виале
Хлорхромат пиридина в виале

Хлорхромат пиридина (PCC) — пиридиниевая соль хлорхромовой кислоты, оранжевая соль, имеющая формулу C5H5NH[CrO3Cl]. Реагент, применяемый в органической химии для окисления спиртов до карбонильных соединений. Токсичен, потенциальный канцероген.

Физические свойства

[править | править код]

Хлорхромат пиридиния нерастворим в хлористом метилене, бензоле, диэтиловом эфире; растворим в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране[2].

Применение в органическом синтезе

[править | править код]

Окисление спиртов

[править | править код]

Основная сфера использования хлорхромата пиридиния — окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Выходы в этих реакциях такие же либо выше, чем в реакции Коллинза с использованием дихромата пиридиния (PDC), тогда как данная реакция требует использования лишь 1,5 эквивалентов PCC против 5 эквивалентов для PDC. Реакция обычно проводится в хлористом метилене при комнатной температуре и завершается за 1-2 часа. В качестве растворителей можно использовать также ацетонитрил и ацетон, в которых реагент лучше растворим, но при этом увеличивается время протекания реакции. Переокисление до карбоновых кислот наблюдается редко. Увеличить скорость окисления можно добавлением безводной уксусной кислоты или 3 Å молекулярных сит к реакционной смеси[2].

Окисление OH групп в затруднённых субстратах

[править | править код]

Хлорхромат пиридиния может окислять гидроксильные группы в затруднённых субстратах, например, сахарах и нуклеозидах. При этом часто реакцию проводят в кипящем бензоле, поскольку в хлористом метилене её скорость слишком мала[2].

Реагент имеет слегка кислый характер. Если субстрат чувствителен к кислоте, в реакционную смесь добавляют буфер — ацетат натрия[2].

Другие реакции окисления

[править | править код]

Хлорхромат пиридиния полезен также и для проведения других реакций окисления. Например, он способен окислять соединения с активированными метиленовыми фрагментами, активированными двойными С=С-связями и т. д.[2]

Хранение и использование

[править | править код]

Реагент может храниться в контакте с кислородом, но должен быть изолирован от атмосферной влаги. Растворители для реакций с его участием должны быть перегнаны и высушены. Соединение является потенциальным канцерогеном и должно использоваться только под тягой[2].

Примечания

[править | править код]
  1. Sigma-Aldrich. Pyridinium chlorochromate. Дата обращения: 3 января 2015.
  2. 1 2 3 4 5 6 Piancatelli G., Luzzio F. A. Pyridinium Chlorochromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007.